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废酸综合治理受到业界重点关注

2015/7/17 9:27:52 次浏览

化工707新闻网讯:
  废酸综合治理受到业界重点关注
  2013年7月,河北省邯郸市两男子因非法倾倒、暗管偷排废硫酸(俗称废酸)被刑拘;
  2013年10月,河北省霸州市1人因非法倾倒废酸获刑2年;
  2013年12月,天津市10人因不经处理倾倒偷排废酸获刑;
  2014年9月,天津静海1人因随意倾倒废酸获刑4年;
  2014年12月,江苏6家化工企业因倾倒废酸污染河水,被判赔偿环境修复费用1.6亿余元;
  2015年1月,山东济阳6人因向徒骇河排废酸被指控环境污染罪;
  2015年3月,河北唐山2人因倾倒废酸获刑……

  权威部门统计数据显示,我国每年产生废酸1亿吨以上,其中化学工业产生各种浓度的废酸约4000万吨,这其中的一部分未经处理就被偷排至河流或地下。由于废酸对地下水和土壤的危害大于一般化工废水,近年,废酸治理越来越受到业界的关注。
  7月上旬,由中国循环经济协会举办的工业废酸与工业污染土壤资源化利用技术政策研讨会在北京召开。来自环保部的相关专家、学者和多家企业代表就废酸综合治理进行了热烈讨论。

  量多危害大——我国每年产生废酸1亿吨以上
  据中国化工信息中心调研统计,我国废酸中无机废酸约占35%,有机废酸约占65%;含量40%以上废酸占总量的46%左右。近两年,我国化学工业领域每年消耗硫酸约2300万吨,按40%~50%的硫酸参与反应生成新物质、其他形成废酸、浓度20%~60%估算,可产生各种浓度的废酸约4000万吨,属于产生废酸的大户。此外,金属加工及酸洗领域年消费硫酸245万吨,由于该行业废酸浓度低,一般在5%以下,按50%硫酸参与反应计,每年产生2500万吨废酸。
  另据了解,在轻工业、石油冶炼业、纤维工业、矿产加工业、蓄电池工业、军工及核材料工业等领域,年硫酸消费量在1000万吨以上,每年也要产生数以千万吨计的废酸。由此推算,我国每年产生废酸量在1亿吨以上。这是一个极为庞大的数字。
  据了解,废酸对地下水的危害远大于一般的化工废水。具体来说,废酸在渗入地下的同时,将岩石、土壤中的重金属经反应纳入河流或地下,对河流或地下水造成严重污染;还与岩石土壤中的亚硫酸盐、硫化物反应放出二氧化硫和硫化氢等有害气体。此外,废酸若利用不合理,用于生产磷肥、硫酸铵、硫酸镁、有机肥等化肥类产品,有害物将随肥料进入土壤,引起土壤有机物污染;用被废酸污染的水灌溉,会引起土壤酸化,重金属在酸性土壤中活性较高,易被植物吸收,对食品安全造成重大隐患。
  原石化协会总工程师周跃表示:“如何综合利用是目前废酸处理所面临的主要问题。具体表现在,废酸应用的技术标准还不完善;废酸处理技术还有待提高;废酸利用补贴的经济政策不足以支持企业利用废酸的积极性;化肥生产利用废酸已经带来一定的环境风险。”
  针对这些问题,周跃也提出了自己的看法。他建议:“废酸治理要以经济政策为引导,合理布局废酸的综合利用;以产业链为引导,合理布局产品结构;以环境利益最大化为导向,优先使用废酸;充分认识利用废酸的复杂性,细分废酸利用鼓励目录,调整和增加《资源综合利用目录》、《资源综合利用企业所得税优惠目录》、《资源综合利用产品和劳务增值税优惠目录》。”
  
    治理靠技术——减少酸量,循环利用,综合处理
  业内普遍认为,由于来源广泛、分布众多,且不同行业产生的废酸浓度差别很大,治理废酸不可能有简便统一的方式,必须依靠企业和行业的技术进步来解决。
  以染料行业为例。由于染料生产过程用酸量大(吨染料酸用量为1~3吨),废水产生量大,现行分散染料生产工艺及装备水平落后,传统石灰中和的末端治理技术无法做到对分散染料废水的高效、低成本治理。由于产生的废水具有酸度大、COD高、色度大、毒性大等特征,酸性废水治理仍是染料行业面临的主要问题。不过,染料行业的一些优秀企业在废酸处理上也开发了很多新型技术,可供同行参考和借鉴。
  浙江龙盛集团作为染料行业的领先者,在染料清洁生产上有着自己的独门绝技。据了解,龙盛集团以“减量化、再利用、资源化”为指导方针,开发应用高效重氮偶合、高效压滤水洗、废水综合利用、MVR浓缩等清洁生产集成技术,着力提高工艺和装备的技术水平,提高资源综合利用率,以有效解决废水和废渣治理的瓶颈问题。数据显示,由于采取了一系列有效措施,龙盛集团吨分散染料滤饼用硫酸减少了15.6%,吨分散染料滤饼废水排放量减少了86.7%,吨分散染料滤饼中和石膏废渣排放量减少了93.6%,有效解决了染料生产中水耗高、酸性废水排放量大、污染严重等问题。
  同时,龙盛集团还开发应用了以连续硝化、加氢、稀硫酸资源化利用为核心的2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚清洁生产集成技术,建成年产1万吨还原物工业化生产装置,形成由染料—中间体—硫酸—减水剂构成的循环经济产业链,构建染料化工企业发展循环经济的特有模式。正是由于技术上的进步,龙盛集团“三废”排放量减少95%以上,硝化废酸的资源化利用也解决了稀硫酸的治理难题,为染料行业的技术进步提供了榜样。
  奥盖克化工有限公司也分享了他们的废酸处理新技术。据了解,奥盖克化工现在设计年产染料中间体1.6万吨,年形成各类废酸10万吨,全部通过生产硫酸镁、氢氧化镁、高纯氧化镁进行循环利用。该公司正准备建年循环利用废酸50万吨(折百20万~30万吨)的循环利用生产装置,以保证本化工园区产生的废酸能被充分利用。
  据介绍,奥盖克化工2-氨基-3,6,8萘三磺酸产生的废酸,先经络合萃取,再用轻烧镁中和、压滤,滤液用芬顿氧化,结晶得到的硫酸镁几乎测不到COD(化学需氧量)。在2,4-二氨基苯磺酸生产硫酸镁过程中,会产生水不溶性残渣,含有氧化硅、偏硅酸钙及活性炭,通过高温炭化破坏掉有机物(保留活性炭不被破坏),按一定比例与硫酸镁生产氢氧化镁混合粉碎,再配上一定的钙质硅肥及钾肥,可生产治理酸性土壤和重金属土壤的土壤调理剂。目前山东省农科院和湖南省农科院正在进行有关实验,取得了较好的实验结果,该技术正在申请国家发明专利。
  奥盖克化工董事长王在军介绍:“高浓度硫酸具有氧化性的特点,将废酸浓缩到含量80%以上,用硫黄在200~250℃的条件下进行还原,产生二氧化硫,二氧化硫经过净化可进一步催化、氧化生产硫酸。该法每产生1吨硫酸消耗硫黄110千克,比硫黄氧化法生产硫酸少用三分之二的硫黄。该技术工艺简单,由于还原温度低,非常适合有机物含量高、不易处理的废酸,克服了废酸高温裂解法设备易腐蚀的难题,生产成本也大幅降低,初步预算可节省成本50%。”

  企业盼支持——建立示范装置,提高违法成本
  由于成本高、难度大,一些企业在处理废酸时难免会遇上一系列的问题。因此,不少企业也对废酸处理提出了自己的看法,希望政府和相关部门能够鼓励和扶持废酸综合治理、创造公平公开的市场氛围。
  浙江安诺芳胺化学品有限公司总工程师陶建国表示:“目前废酸浓度过低,采用浓缩处理的成本较高;反应生成混酸,后续治理或再利用困难;酸浓缩过程对设备腐蚀较大,设备选型难;废酸中的有机物种类复杂,净化难度大,这些问题都对废酸的综合利用带来了很大困难。”
  对此陶建国建议,政府及相关部门能够尽快建立废酸循环利用的国家级示范装置,对示范企业给予资金专项支持和贷款扶持,对拟采用先进工艺的废酸循环利用项目给予一定的经济政策支持。同时有关部门应落实依法治污,痛下决心提高企业的环境违法成本,依法对环境违法行为进行责任追究,通过对大案要案的查处,震慑不少心存侥幸的企业和政府官员,使环保法真正成为“打虎棒”。此外,还应建立重点产品的准入制度,对那些单位产品排污量较大,且依然大量采用落后工艺生产的产品,要能形成重点稽查;坚决淘汰“低、小、散”的作坊式企业的扩散;强化精细化工企业布局,对那些不具备发展条件的地区要限制污染产品落地,尤其是沙漠地区和河流中上游地区,应该禁止发展高污染产业。
  王在军表示:“由于废酸危害性大、污染后治理困难,我们建议通过环保及公安系统,对产生废酸的企业进行一次全国性普查,摸清废酸的浓度、数量及含有的杂质,根据浓度及含有杂质不同进行分类,以便于资源利用和管理。对产生废酸的企业应采用更严格的环保审批手续,请化工专家审查企业硫酸在生产中的物料平衡,严控企业弄虚作假,不报或少报产生废酸的量。同时,还应严控废酸的去向以及废酸的应用,只有切实摸清各生产企业废酸的真实数量,才能对废酸的去向及用途进行全面管控。”
  王在军还建议,应对用废酸生产的产品如磷肥、有机肥、硫酸铵、硫酸镁等,实行严格的环保审批制度,严控这些产品中的有害物含量,或制定有害物含量检测标准,或加测这些产品的COD等;对能将废酸循环利用又不产生二次污染的企业,应有相应的扶持政策,因为鼓励企业对废酸进行无害化循环利用,比让废酸污染了环境再去治理的成本低得多;对有普遍利用价值的废酸利用技术,可由国家出资买断,无偿或有偿提供给相关企业应用;对于产生废酸量较大的化工园区,可如同处理危险固废一样设定专业的废酸处理中心,实行与处理危险固废一样的财政补贴政策及税收政策。